收集老公出轨证据的最佳时机通常是在发现出轨行为之后尽快进行。以下是几个关键的时间点和建议：

1. 发现出轨行为后：一旦你发现了老公出轨的迹象，比如收到暧昧短信、发现不在寻常时间回家等，就应该开始留意并收集证据。这时候收集证据最为及时，不容易遗漏重要信息。

2. 在采取法律行动前：如果你打算通过法律途径解决问题，比如离婚诉讼或争取子女抚养权，那么在采取任何法律行动之前，都应该尽可能多地收集证据。这些证据将在法庭上发挥重要作用。

3. 避免擅自闯入私人空间：在收集证据时，要注意尊重对方的隐私权，不要擅自闯入其私人空间或查看其私人文件，以免引起不必要的法律风险。

4. 寻求专业法律意见：在收集证据的过程中，可以咨询专业律师的意见，确保所收集的证据具有法律效力，并且收集过程符合法律规定。

综上所述，在发现老公出轨后应尽快收集证据，并在采取法律行动前做好充分准备。同时，要注意保护个人隐私和合法权益，必要时寻求专业法律帮助。